| Kemijske lastnosti |
brezbarvna tekočina |
| Kemijske lastnosti |
Pikolini so brezbarvne tekočine. Močan, neprijeten, piridinu podoben vonj. Pikolin se pogosto uporablja kot mešanica izomerov. |
| pojavnost |
3-Med proizvodnjo fosilnih goriv se sprošča metilpiridin. Nastane kot stranski produkt pri proizvodnji koksa (Naizer in Mashek 1974); je prisoten v odpadnih vodah uplinjanja premoga (Giabbai et al 1985); je onesnaževalec podzemne vode v bližini podzemnih obratov za uplinjanje premoga (Stuermer in Morris 1982); je sestavni del podzemne vode, onesnažene z odpadki iz premogovega katrana (Pereira et al 1983); in se nahaja v odpadnih vodah iz skrilavca (Hawthorne in Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Nastane pri pirolizi lesa (Yasuhara in Sugiura 1987) in je sestavni del cigaretnega (IARC 1986; Sakuma et al 1984) in dima marihuane (Merli et al 1981). 3-Metilpiridin nastane med termično razgradnjo nikotina pri sežigu tobaka (Schmelz et al 1979). Kemikalija je prisotna tudi v kuhani kavi (Sasaki et al 1987) in črnem čaju (Werkoff in Hubert 1975). 3-Metilpiridin so odkrili skupaj z drugimi mikroonesnaževali v oskrbi z vodo v Barceloni (Rivera et al 1987). Razvite so bile metode za biološko čiščenje odpadne vode z visoko vsebnostjo kemikalij (Roubiskova 1986). Biorazgradljivost 3-metilpiridina so proučevali v različnih tleh (Sims in Sommers 1985, 1986). |
| Uporabe |
Koristen predhodnik agrokemikalij in protistrup za zastrupitev z organofosfati. |
| Uporabe |
topilo; vmesni proizvodi v industriji barvil in smol; pri proizvodnji insekticidov, hidroizolacijskih sredstev, niacina in niacinamida. |
| Uporabe |
3-Picoline se uporablja kot predhodnik v farmacevtski in kmetijski industriji. Deluje kot predhodnik 3-cianopiridina, niacina, vitamina B. Je protistrup za zastrupitev z organofosfati. |
| Opredelitev |
ChEBI: 3-metilpiridin je metilpiridin, ki je piridin, substituiran z metilno skupino na položaju 3. |
| Proizvodne metode |
Obstajajo trije glavni načini proizvodnje 3-metilpiridina: (1) reakcija parne faze acetaldehida in amoniaka s formaldehidom in/ali metanolom v prisotnosti kislega katalizatorja (npr. Si02A103); (2) ekstrakcija iz kostnega olja; (3) suha destilacija kosti ali premoga (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Splošen opis |
Brezbarvna tekočina sladkastega vonja. |
| Reakcije zraka in vode |
Lahko vnetljivo. Vodotopno. |
| Profil reaktivnosti |
3-Pikolin lahko reagira z oksidativnimi materiali. Nevtralizira kisline v eksotermnih reakcijah, da nastanejo soli in voda. Lahko je nezdružljivo z izocianati, halogeniranimi organskimi snovmi, peroksidi, fenoli (kislimi), epoksidi, anhidridi in kislinskimi halidi. Vnetljiv plinast vodik lahko nastane v kombinaciji z močnimi redukcijskimi sredstvi, kot so hidridi. |
| Nevarnost za zdravje |
ŠKODLJIVO pri zaužitju, vdihavanju ali vsrkanju skozi kožo. Material je izjemno uničujoč za tkivo sluznice in zgornjih dihalnih poti, oči in kože. Vdihavanje je lahko usodno zaradi spazma, vnetja grla in bronhijev, kemičnega pnevmonitisa in pljučnega edema. Simptomi izpostavljenosti lahko vključujejo pekoč občutek, kašelj, piskajoče dihanje, laringitis, težko dihanje, glavobol, slabost in bruhanje. |
| Nevarnost za zdravje |
Klinični znaki zastrupitve, ki jih povzročajo alkilni derivati piridina, vključno z izgubo teže, drisko, šibkostjo, ataksijo in nezavestjo (RTECS 1988). Za zastrupitev pri 32-letnem moškem, izpostavljenem industrijskim hlapom, so bile značilne edinstvene avtonomne motnje na asteničnem ozadju (angiodistonija, nagnjenost k hipotoniji in bradikardiji, povečanje pilomotornega refleksa in motnje termoregulacije) in polinevritični pojavi (Budanova 1973).
58--letni moški, ki je bil 11 let poklicno izpostavljen 3-metilpiridinu, je pokazal povečanje jetrne glutaminske piruvične transaminaze in glutaminske oksalocetne transaminaze (Caballeria et al 1979). |
| Nevarnost požara |
Posebne nevarnosti produktov izgorevanja: Hlapi lahko potujejo precej daleč do vira vžiga in povratnega bliska. V zraku tvori eksplozivne mešanice. V požaru oddaja strupene hlape. |
| Vnetljivost in eksplozivnost |
Vnetljivo |
| Industrijske uporabe |
{{0}}Metilpiridin se lahko uporablja kot topilo, intermediat v industriji barvil in smol, pri izdelavi insekticidov, kot hidroizolacijsko sredstvo, pri sintezi farmacevtskih izdelkov, kot pospeševalci gume in laboratorijski reagent ( Hawley 1977; Windholz et al 1983). Uporablja se tudi kot kemični intermediat za proizvodnjo niacina in niacinamida (vitaminov proti pelagri). Proizvodnja v ZDA leta 1978 je bila ocenjena na 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Varnostni profil |
Zastrupitev po intravenski in intraperitonealni poti. Zmerno strupeno pri zaužitju. Vnetljivo, če je izpostavljeno vročini ali ognju; lahko močno reagira z oksidativnimi materiali. Pri segrevanju do razgradnje oddaja strupene hlape NOx. |
| Sinteza |
V reakciji v parni fazi nad katalizatorjem, ki vsebuje nikelj, v prisotnosti vodika 2-metilglutaronitril daje 3-metilpiperidin, ki je nato podvržen dehidrogenaciji preko paladija – aluminijevega oksida, da nastane 3-metilpiridin:
Poročajo, da enostopenjska reakcija v plinski fazi nad katalizatorjem, ki vsebuje paladij, daje 3-metilpiridin s 50-odstotnim dobitkom. |
| Potencialna izpostavljenost |
(o-izomer); Domnevna nevarnost za razmnoževanje, Primarno draženje (brez alergijske reakcije), (m-izomer): Možno tveganje za nastanek tumorjev, Primarno draženje (brez alergijske reakcije). Pikolini se uporabljajo kot intermediati v farmacevtski proizvodnji, proizvodnji pesticidov; in v proizvodnji barvil in kemikalij za gumo. Uporablja se tudi kot topilo. |
| Rakotvornost |
Zanesljivih študij na sesalcih za oceno rakotvornega potenciala katerega koli od treh metilpiridinov ni bilo. IARC, NTP, OSHA ali ACGIH ne uvrščajo nobenega od metilpiridinov med rakotvorne snovi. |
| Presnova |
Metilpiridini se lahko absorbirajo z vdihavanjem, zaužitjem in stikom s kožo (Parmeggiana 1983). Odstotek vnosa 3-metilpiridina pri podganah se je povečal z odmerkom; izločanje je potekalo v dveh fazah, katerih trajanje je bilo prav tako odvisno od odmerka (Zharikov in Titov 1982). Dodatek metilne skupine piridinu je močno povečal stopnjo privzema v jetra, ledvice in možgane podgan (Zharikov et al 1983). Položaj metilne skupine je drastično vplival na farmakokinetiko metilpiridinov, pri čemer ima 3-metilpiridin najdaljšo biološko razpolovno dobo.
N-oksidacija je manj pomembna pot za biotransformacijo 3-metilpiridina s 6,6, 4,2 oziroma 0,7 % biotransformacijo odmerka, ki se izloči z urinom miši, podgan in morskih prašičkov, ki so prejemali ip. doze kemikalije (Gorrod in Damani 1980). Izločanje 3-metilpiridin N-oksida z urinom se je povečalo po predhodnem zdravljenju miši s fenobarbitalom, vendar 3-metilholantren ni imel opaznega učinka na izločanje N-oksida (Gorrod in Damani 1979a, 1979b). Struktura 3-metilpiridin N-oksida je bila preverjena z masno spektrometrijo (Cowan et al 1978). |
| Dostava |
UN2313 pikolini, razred nevarnosti: 3; Oznake: 3-Vnetljiva tekočina. |
| Metode čiščenja |
Na splošno se lahko uporabijo iste metode čiščenja, kot so opisane za 2-metilpiridin. Vendar pa 3-metilpiridin pogosto vsebuje 4-metilpiridin in 2,6-lutidin, pri čemer nobenega od njiju ni mogoče zadovoljivo odstraniti s sušenjem in frakcioniranjem ali z uporabo kompleksa ZnCl2. Biddiscombe in Handley [J Chem Soc 1957 1954] sta po parni destilaciji kot za 2-metilpiridin obdelala ostanek s sečnino, da sta odstranila 2,6-lutidin, nato azeotropno destilirala z ocetno kislino ( azeotrop je imel b 114,5o/712 mm) in pridobil bazo z dodajanjem prebitka 30 % vodnega NaOH, sušenjem s trdnim NaOH in previdno frakcijsko destilacijo. Destilat nato frakcijsko kristalizira s počasnim delnim zamrzovanjem. Alternativno zdravljenje [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] je refluktirati surovo bazo (500 ml) 20-24 ur z mešanico anhidrida ocetne kisline (125 g) in anhidrida ftalne kisline (125 g), čemur sledi destilacija do anhidrida ftalne kisline. začne prehajati. Destilat obdelamo z NaOH (250 g v 1,5 L vode) in nato destiliramo s paro. Dodatek trdnega NaOH (250 g) temu destilatu (približno 2 L) je povzročil ločitev 3-metilpiridina, ki je bil odstranjen, posušen (K2CO3, nato BaO) in frakcijsko destiliran. (Naknadno frakcijsko zamrzovanje bi bilo verjetno koristno.) Hidroklorid ima m 85o, pikrat pa m 153o (iz Me2CO, EtOH ali H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Nezdružljivosti |
Hlapi lahko z zrakom tvorijo eksplozivno zmes. Nezdružljivo z oksidanti (klorati, nitrati, peroksidi, permanganati, perklorati, klor, brom, fluor itd.); stik lahko povzroči požar ali eksplozijo. Hraniti ločeno od alkalnih materialov, močnih baz, močnih kislin, oksokislin, epoksidov. Napada baker in njegove zlitine. |
